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      畫餅十幾年,永遠(yuǎn)在跳票,固態(tài)電池為何總是“下次一定”?|圖文

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      在 2024 年,柴司策劃小卡就說要寫“固態(tài)電池”選題,因?yàn)椤?strong>2025 年是固態(tài)電池元年”,提前部署,好接廣告;


      等到了 2025 年 ,“固態(tài)電池元年”又跳票到了2026年和 2027 年


      如果我們往前翻翻合訂本,會(huì)發(fā)現(xiàn) 2018年、2021年、2022年、2023年 ......年年都是“固態(tài)電池元年”


      翻一翻汽車內(nèi)容的評論區(qū),還真有一群人說要等到固態(tài)電池上車,才愿意買新能源車。

      這期視頻,我們找到了在中國科學(xué)院物理所研究電池的博士生白睿,來看看固態(tài)電池好在哪里,為什么永遠(yuǎn)是“明年一定”?雖然說等等黨永不認(rèn)輸,但等到哪個(gè)明年,汽車才能用上固態(tài)電池?

      視頻

      ↓↓ 看完這個(gè)視頻就知道了 ↓↓

      ↑↑ 信我,真的超級好看 ↑↑

      圖文版

      各個(gè)行業(yè),尤其是汽車界,吹……期盼固態(tài)電池已經(jīng)很久了。這主要是因?yàn)楣虘B(tài)電池畫了一個(gè)真香的大餅——安全

      很多人覺得電車不安全,是因?yàn)殡姵匕?strong>易燃易爆炸。這個(gè)鍋,主要跟鋰電池里的電解液有關(guān)。

      我們?nèi)缃裼玫匿囯姵兀?fù)極之間是一層隔膜,其中浸滿了用于傳導(dǎo)離子的電解液。在充放電時(shí),帶正電的鋰離子經(jīng)過隔膜和電解液到達(dá)對面,帶負(fù)電的電子則通過外部電路移動(dòng),形成電流。這里的“電解液”,主要成分是有機(jī)碳酸酯類溶劑鋰鹽


      有機(jī)碳酸酯類溶劑易揮發(fā)閃點(diǎn)低,一旦泄露或者受熱,就易爆炸;后者比如六氟磷酸鋰,受熱分解的同時(shí)會(huì)釋放更多熱量,加劇燃燒

      那如果,我們能把電解液和隔膜打包扔掉,替換成某種作用相同,但更穩(wěn)定的固體,不就安全了嗎?

      而且這樣一來,固態(tài)電池的體積能量密度也更高

      據(jù)說固態(tài)電池的體積能量密度能達(dá)到800-1000Wh/L,相比目前使用液態(tài)電解液的三元鋰電池和磷酸鐵鋰電池接近翻倍


      又安全又持久,這就是固態(tài)電池給各位畫的餅。

      但要把餅做出來,還剩下一個(gè)問題:到底要用什么固體,來充當(dāng)電解質(zhì)呢?

      如果你還沒把《高中化學(xué)必修 1》還給老師的話,那應(yīng)該能記得它曾高屋建瓴地指出:電解質(zhì)往往需要在溶液,或者高溫熔融狀態(tài)下,才能導(dǎo)電。而呈固態(tài)時(shí)離子不能自由移動(dòng),所以無法導(dǎo)電。


      要做固態(tài)電池,就要改寫教科書。被寄予厚望逆天改命的材料有好幾種:聚合物氧化物硫化物,以及一些“非主流”路線。

      固態(tài)電池什么時(shí)候能上車,就看這些技術(shù)路線哪個(gè)能率先跑通。


      首先,其中的聚合物已經(jīng)被淘汰了

      2011 年,法國一家公司推出過的一款搭載聚合物固態(tài)電池的電動(dòng)汽車。它電池小,續(xù)航少,充電慢,更奇葩的是每次開車前都要先把電池預(yù)熱到 60-80℃


      之所以這么拉胯,是因?yàn)榫酆衔锕虘B(tài)電池在室溫下的離子電導(dǎo)率非常低

      所謂“離子電導(dǎo)率”,就是衡量電解質(zhì)導(dǎo)電能力的物理量。聚合物在室溫下的離子電導(dǎo)率,只有電解液的千分之一甚至更低,沒法兒用;加熱到 60℃ 后也只有液態(tài)電解質(zhì)的十分之一


      所以聚合物固態(tài)電池上車之后,很快又下車了

      相比而言,氧化物、硫化物的電導(dǎo)率,比聚合物高了幾個(gè)數(shù)量級。他們也是目前車企和電池廠的主流技術(shù)路線

      其中的氧化物,也已經(jīng)上車了,但卻只能以所謂“半固態(tài)電池”的身份上車。這是為啥呢?


      氧化物很穩(wěn)定,生產(chǎn)、使用都很安全。雖然電導(dǎo)率也遠(yuǎn)不如電解液,但差不多能用。它最大的問題是,是解決不了“界面阻抗”的問題。

      界面阻抗,是指鋰離子在通過電極和電解質(zhì)的接觸面時(shí),所遇到的阻力。我們現(xiàn)在用的鋰電池中,電極是浸潤在電解液中的,二者接觸面積很大,鋰離子很容易就能移動(dòng)。

      但固態(tài)電池就麻煩了:


      因?yàn)槭枪腆w和液體的界面,相當(dāng)于液體本身就具備這種浸潤性,它這樣子界面接觸就非常好。那如果是固體與固體之間的接觸的話,它相當(dāng)于就是一個(gè)顆粒與一個(gè)顆粒的這種“點(diǎn)接觸”,它沒有辦法像到做到像固-液這種“面”接觸。就相當(dāng)于就是它的這種接觸的點(diǎn)少了,那么它的傳輸?shù)倪@個(gè)作用就會(huì)大大地被削弱。

      不管用哪種材料,“界面阻抗”都是固態(tài)電池目前最大的技術(shù)難題之一。一些車企宣傳的“半固態(tài)電池”,就是在氧化物之外,再加入一部分電解液,來解決界面阻抗問題,屬于一種妥協(xié)方案


      但問題是加了電解液之后,還是得面對鋰電池“易燃易爆炸”的風(fēng)險(xiǎn):


      你這既然有電解液加在里面,那為什么不全用這個(gè)液態(tài)電池呢?


      因?yàn)槟阆裼须娊庖杭釉诶锩妫廊槐A袅酥耙簯B(tài)電池,它這個(gè)或者說有機(jī)溶劑的,它這種在密閉空間里面會(huì)隨時(shí)發(fā)生這個(gè)熱失控的這個(gè)風(fēng)險(xiǎn),它還是存在,相當(dāng)于你相比液態(tài)電池也沒有在熱穩(wěn)定性上沒有進(jìn)步太多;


      然后相比于全固態(tài)電池,可能又沒有把這個(gè)就是能量密度提升的,或者說很到位。


      就是相當(dāng)于這個(gè)只能說是有點(diǎn)想要去往前走,但是好像又沒有邁出很多的那種感覺。

      所以“半固態(tài)電池”,到底能不能在現(xiàn)有的技術(shù)路線上發(fā)展成全固態(tài)電池,。不過已經(jīng)有車企宣稱,會(huì)在 2026–2027 年前后讓“全固態(tài)電池”上車,用的就是氧化物和其他物質(zhì)混合的方案


      至于能不能成真......明年再看吧

      硫化物,則是目前電池行業(yè)的頂級玩家,寧德時(shí)代、比亞迪、豐田、三星都在押注的“版本答案”

      硫化物的電導(dǎo)率非常優(yōu)秀,目前研究最多的LGPS,鋰鍺磷硫,導(dǎo)電率幾乎跟電解液相當(dāng)。


      但它的問題是……安全性弱了億點(diǎn)

      硫化物固態(tài)電解質(zhì)一旦暴露在空氣中,就容易水解產(chǎn)生硫化氫,是著名的易燃易爆、有劇毒和臭雞蛋味的氣體。


      這不光對生產(chǎn)環(huán)境提出了很高的要求,還大幅推高了生產(chǎn)成本。有報(bào)道說,目前鋰鍺磷硫的價(jià)格高達(dá)每公斤 7 萬美元。作為對比,每公斤電解液只要 5 美元

      就算不管價(jià)格和安全性,技術(shù)上的難點(diǎn)也很多。就說“界面阻抗”的問題,硫化物也很難解決。相比于堅(jiān)硬的氧化物,硫化物呈粉狀,跟電極的接觸面相對好一些——但目前也只能在實(shí)驗(yàn)室里通過外部加壓等方式,勉強(qiáng)緩解這個(gè)問題。


      真要量產(chǎn)上車有多難?手握 1000 多個(gè)固態(tài)電池專利的豐田對此最有發(fā)言權(quán):

      早在2011–2012 年,豐田就發(fā)布了基于鋰鍺磷硫開發(fā)的固態(tài)電池,并宣布將在 2015–2020 年商用

      到了2017 年的東京國際車展上,豐田又說他們計(jì)劃在2020 年初推出一款由固態(tài)電池供電的原型車;

      結(jié)果到了2019 年的東京車展上,這個(gè)“年初”又變成了2020 東京奧運(yùn)會(huì)期間

      眾所周知,2020 年東京奧運(yùn)會(huì)其實(shí)是在 2021 年辦的,所以豐田的 flag 也延期到了 2021 年

      到了 2021 年,又毫不意外地迅速跳票;

      再等到了2023 年,豐田又計(jì)劃在2027 年推出全固態(tài)電池的電動(dòng)汽車;

      但很快,這個(gè)時(shí)間點(diǎn)又推遲到了2030 年……

      怎么講,GTA VI 都沒有豐田跳得多。GTA VII 跟全固態(tài)電池誰先上市,那都不好說~

      除了這三種外,目前還有一些新的熱門方向,比如鹵化物

      清陶能源正在開發(fā)的第二代半固態(tài)電池,就使用了“氧化物+鹵化物+聚合物”的組合。


      還有把有機(jī)物和無機(jī)物復(fù)合在一起的固體電解質(zhì)。

      總之就是各種排列組合都試試,萬一蒙對了呢~

      那么最后,到底在哪個(gè)明年,“等等黨”才能等到固態(tài)電池呢?

      這個(gè)問題不是我們能回答的。不過就在諸多玩家又又又又宣布要在 26、27 年量產(chǎn)固態(tài)電池的時(shí)候,2024 年 9 月,電池行業(yè)的頭號玩家,寧德時(shí)代的老板曾毓群說:

      如果用 1 到 9 表示固態(tài)電池的技術(shù)和制造成熟度,那當(dāng)前行業(yè)最高水平只到了 4 左右,只是做出了一些器件樣品,進(jìn)行一些實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證。

      至少寧德時(shí)代還拿不準(zhǔn),固態(tài)電池是不是能在 2027 年量產(chǎn)。他們預(yù)計(jì)至少要在2030 年之后,固態(tài)電池才能大規(guī)模應(yīng)用,并實(shí)現(xiàn)和目前鋰電池同樣的價(jià)位水平。


      我們也問了白睿,他似乎更“樂觀”一點(diǎn):


      我感覺如果真要是全固態(tài)上車的話,這個(gè)時(shí)間可能真不好說,因?yàn)楝F(xiàn)在我至少?zèng)]看到一個(gè)對界面改進(jìn)很好的這種文章去報(bào)道出來……或者說這種相當(dāng)于是真正的在不加外壓,然后不加這個(gè)就是不加一點(diǎn)點(diǎn)解液,同時(shí)這個(gè)電池又能跑得很好的,就實(shí)驗(yàn)室產(chǎn)品感覺好像都沒有看到。所以在如果說這個(gè)前提下再去說產(chǎn)業(yè),我感覺就有點(diǎn)荒謬了。


      但是也不好說。如果說這兩年如果真的有一些這個(gè)課題組的同學(xué),包括老師,包括企業(yè),他們的這些研發(fā)人員,最終發(fā)現(xiàn)了某種方案真的是可行的,也不是說不可能啊。所以說這一切可能真的沒有辦法去人為地預(yù)測,只能說這個(gè)隨緣了。


      也有一句話說,
      在時(shí)間面前所有的這個(gè)技術(shù)壁壘都是紙老虎
      ,就是所以說這個(gè)東西就是看看大家在這個(gè)研發(fā)或者說在研究過程當(dāng)中有沒有一些新的靈感出現(xiàn)。

      聽到這里,你心里應(yīng)該有個(gè)數(shù)了~所以最后呢,我們祝愿產(chǎn)業(yè)界能順利突破技術(shù)難題,讓我們早點(diǎn)用上固態(tài)電池。

      但各位等等黨,也要做好心理預(yù)期。光明就在 2 年……

      3 年……

      或者 5 年后?

      反正總會(huì)來的吧!加油!下期見!

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