Neber重排反應

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1926年，在貝克曼重排反應的研究期間，P.W. Neber和A. Friedolsheim報道了對甲苯磺酸酮肟相繼在乙醇鉀，乙酸和鹽酸的作用下可得到α-氨基酮的鹽酸鹽。在堿性條件下, 由O-?；恐嘏派上鄳摩?氨基酮的反應，稱為Neber重排。此反應成為以氨基酮為前體的雜環化合物的合成的一個重要合成工具。

反應的特點：1、環型酮和非環型酮都可作為?；康牡孜铮?、反應中的肟可以由酮和羥胺在酸性條件下制得；3、O-?；靠梢杂甚Ｂ群退狒谌鯄A性條件下（如吡啶）制得；4、重排反應通常在等摩爾量的醇堿的醇溶液中進行；5、當在α及α’位的亞甲基均能發生反應的時候，氨基定位在親電子能力更強的碳上；6、此重排反應沒有立體定向選擇性，反應底物的立體化學（順或反）都不影響反應的進行，這與貝克曼重排的反式重排截然不同；7、生成的氨基酮容易發生二聚，因此通常以鹽酸鹽和氨基縮酮的形式制得（氨基縮酮可以由2H-吖丙啶中間體在酸性條件下的醇溶液中得到）。Neber重排也有一些局限性：1、O-酰化醛肟不能在堿性條件下重排得到相應的α-氨基醛，而是發生E2消除得到相應的腈或異腈；2、絕大多數Neber重排反應的底物必須在α位有亞甲基，另外一些只含有一個α氫的化合物在堿性條件下也能發生重排：1) 氯化二甲基腙；2) N,N-二氯-仲烷基胺；3) N-氯代亞胺；4) N-氯代亞胺酸酯。

反應機理

首先O-酰基酮肟在其α位去質子化得到相應的烯基羥胺，烯基羥胺可以通過兩條路徑進行反應：1、共振陰離子路徑，離去基團直接分子內被取代生成2H-吖丙啶；2、氮賓路徑，此路徑通過氮賓的插入得到相同的2H-吖丙啶中間體，第二條路徑還沒有通過實驗證偽。

反應實例

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參考資料

一、Strategic Applications of Named Reactions in OrganicSynthesis, László Kürti and Barbara Czakó, Neber rearrangement, page 306-307.

二、Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）, Jie Jack Li, Neber rearrangement，page 426-427.