上海
固有手性這一概念最早由 B?hmer 提出，后經 Szumna 推廣，用于描述大環分子與超分子體系中產生的手性，包括雜杯芳烴、柱芳烴、中等環化合物、機械互鎖分子等。其中，固有手性杯芳烴憑借其獨特的三維空腔和豐富的主客體化學特性，在手性識別、不對稱催化以及圓偏振發光材料等領域展現出重要應用價值。然而，目前固有手性杯芳烴的合成方法仍主要依賴手性高效液相色譜拆分或基于化學計量手性輔基的策略。不對稱催化雖是獲取高對映體純度分子最直接高效的途徑，但在固有手性杯芳烴的構建中仍鮮有應用。
固有手性杯芳烴在對映選擇性識別、不對稱催化和光電子材料領域具有廣闊前景，但其發展長期受限于合成上的瓶頸。近日，大連理工大學趙劍楠團隊及其合作者發展了一種區域發散式合成策略，通過鈀催化不對稱分子內氫芳基化反應構建固有手性杯芳烴。僅通過調節部分催化參數，即可實現可切換的 5-exo-dig 與 6-endo-dig 選擇性，分別得到一系列嵌入 3 - 亞甲基氧化吲哚結構的固有手性杯芳烴（最高 98% ee）與喹啉酮并環的固有手性杯芳烴（最高 97% ee）。
機理研究表明，6-endo 環化在鈀 (II)π 酸與布朗斯特酸雙催化體系下以傅克芳基化方式進行；而 5-exo 環化則在堿性條件下經 C?H 鍵活化啟動，隨后發生遷移插入。尤為重要的是，含喹啉酮結構的固有手性杯芳烴表現出優異的光物理與手性光學性質，凸顯了固有手性在手性光電子器件中的應用潛力。
https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/acscatal.6c00211
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